El pentóxido de vanadio reacciona con un álcali fuerte para formar polioxovanadatos, que tienen una estructura compleja que depende del pH. Si usa exceso de hidróxido de sodio acuoso, el pentóxido de vanadio se convierte en una sal incolora: ortovanadato de sodio, NA3VO4.
Si el ácido se agrega lentamente a la solución NA3VO4, el color cambiará gradualmente de naranja a rojo, y luego comenzará a formarse pentóxido de vanadio hidratado marrón. Estas soluciones contienen principalmente HVO 42- y V2. O 74- entre pH 9 y pH 13, pero por debajo del pH 9, las especies más inusuales como V4O 124- y HV10o 285- (Decavanadate) son más comunes.
